电子自旋共振波谱学讲解

把未成对电子自旋（点击了解详情）磁矩与核自旋磁矩的相互作用称为超精细相互作用（或超精细耦合hfc）。由超精细相互作用可以产生许多谱线，就称为超精细线或超精细结构。

对超精细谱线数目、谱线间隔及其相对强度的分析，有助于确定自由基等顺磁物质的分子结构。

电子自旋超精细谱线是核磁矩与自旋磁矩相互作用的结果。核磁矩使谱线分裂，而非增宽，因为MI是量子化的；而电子自旋体的作用则是连续的，仅使谱线增宽。

电子自旋未成对电子与磁性核之间的超精细相互作用有两种，一是偶极相互作用；这种作用是由于邻近的核自旋在电子处产生局部磁场，因此，就存在能引起共振的其他外磁场值，而且由于核自旋矢量的量子化，使得有多个外磁场值能满足共振条件，从而显现出多条谱线，这种电子与核偶极子的作用可以用经典模型加以解释。二是费米接触超精细相互作用；当在核上找到电子云密度的几率为有限值时，产生了另一种超精细相互作用。这时由于核的存在，电子在核处感受到不同的磁力，这种效应称之为费密接触超精细相互作用。所谓“接触”就是指电子与核的接触，这个接触相互作用是与核处的电子去密度成正比的。

它是属于各向同性的超精细相互作用。只有S轨道中的电子在核上有非零的电子云密度时，才存在费密接触相互作用。

在许多情况下，电子自旋由于自由基中未成对电子的轨道常常分布到多个原子核中，因此必须考虑未成对电子与几个核同时有相互作用的超精细结构。

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